Родился 19 января 1850 г. в г. Москве в семье потомственного дворянина, философа и родоначальника славянофильства А.С. Хомякова. С 1869 по 1874 г. - студент юридического факультета Московского университета. В 1877 г. избран почетным мировым судьей Сычевского уезда Смоленской губернии. В 1877 г. во время войны с Турцией был на Кавказском фронте в составе санитарного отряда московского дворянства, где представлял Российское общество Красного Креста. В 1880 г.. вернувшись с войны, стал предводителем дворянства Сычевского уезда Смоленской губернии. С 1886 по 1896 г. - губернский предводитель смоленского дворянства. В 1896 г. занимал пост директора департамента министерства земледелия. В 1902 г. ушел в отставку с поста директора департамента и вскоре вновь был избран предводителем уездного дворянства Смоленской губернии. В 1904 г., с начала Русско-японской войны, - главноуполномоченный объединенного дворянства по Красному Кресту. В 1906-1907 гг. - член Государственного совета от дворянства Смоленской губернии. В 1907 г. избран депутатом Второй Государственной Думы, председатель фракции октябристов.
С ноября 1907 г. по 4 марта 1910 г. - Председатель Третьей Государственной Думы. В 1912 г. избран депутатом Четвертой Государственной Думы. В 1914 г., с началом Первой Мировой войны, будучи депутатом, возглавлял Красный Крест в 8-й армии. С конца 1917 г. по осень 1920 г. - главноуполномоченный при белогвардейской армии Южного фронта, член Временного управления Российского общества Красного Креста. В ноябре 1920 г. покинул Россию. С 1920 г. занимал должность председателя Российского общества Красного Креста в г. Дубровнике, в Хорватии. 28 июня 1925 г. скончался в г. Дубровнике.

Председатели Государственной Думы 1906-1917 годы.